一、考試內(nèi)容
(一)高分子化學(xué)
1.自由基聚合
?。?)適合自由基聚合單體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),常用引發(fā)劑及氧化還原引發(fā)體系的引發(fā)機(jī)理。
?。?)自由基聚合機(jī)理:四種基元反應(yīng)(鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移),能按照給定條件,寫(xiě)出各基元反應(yīng)的化學(xué)式。
?。?)動(dòng)力學(xué):(1)引發(fā)劑引發(fā)自由基聚合反應(yīng)微觀動(dòng)力學(xué)方程,計(jì)算給定單體轉(zhuǎn)化率所需反應(yīng)時(shí)間;(2)動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)的計(jì)算;(3)熟悉某些因素(如溫度、物料濃度、基元反應(yīng)速率等)對(duì)聚合速率及分子量的影響規(guī)律;(4)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對(duì)聚合度的影響。
?。?)自由基反應(yīng)的阻(緩)聚機(jī)理,能寫(xiě)出一些常見(jiàn)的阻聚劑(如醌類(lèi)、酚類(lèi)、硝基苯)的阻聚反應(yīng)式。
?。?)可控/“活性”自由基聚合的方法和原理。
2.自由基共聚合(主要是二元共聚)
?。?)共聚物組成方程的推導(dǎo)方法(重點(diǎn)是d[M]-[M]和F1-f1兩個(gè)方程)和特定條件下(r1,r2確定)組成方程的簡(jiǎn)化形式。
?。?)r1=r2=1;r1=r2=0;r1<1,r2<1;r1>1,r2>1;r1<1,r2>1;r1>1,r2<1六種共聚物組成曲線(xiàn)圖,恒比點(diǎn)出現(xiàn)的條件和計(jì)算公式。
?。?)共聚物組成隨轉(zhuǎn)化率升高的變化規(guī)律,當(dāng)竟聚率給定后,根據(jù)初始投料情況(f1=(f1)恒,f1>(f1)恒和f1<(f1)恒)提出控制共聚物組成保持均勻的措施。
(4)單體與自由基的相對(duì)活性及其影響因素。
(5)按Q-e方程計(jì)算竟聚率,根據(jù)兩種單體在Q-e圖上的相對(duì)位置判斷其共聚方式。
3.聚合方法
(1)四種聚合方法(本體、溶液、懸浮、乳液)的基本配方,工藝特點(diǎn),產(chǎn)品質(zhì)量等。每種聚合方法所能生產(chǎn)的常規(guī)產(chǎn)品。
?。?)懸浮聚合的分散、保護(hù)及成粒機(jī)理。
(3)傳統(tǒng)乳液聚合的聚合機(jī)理,乳液聚合動(dòng)力學(xué)。
4.離子聚合
?。?)適合正、負(fù)離子聚合的單體結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。
?。?)正、負(fù)離子聚合常用的引發(fā)體系。
?。?)正、負(fù)離子聚合機(jī)理。(鏈引發(fā)、增長(zhǎng)、終止、轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng))
?。?)溶劑對(duì)中心離子對(duì)形態(tài)的影響,進(jìn)而影響聚合速率和大分子鏈結(jié)構(gòu)的規(guī)整性。
?。?)活性大分子概念,利用活性大分子制備一些帶官能團(tuán)的大分子(遙爪大分子)。
?。?)開(kāi)環(huán)聚合單體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),幾種常見(jiàn)環(huán)單體(如環(huán)醚,環(huán)酰胺,環(huán)酯)的聚合機(jī)理。
5.配位聚合
(1)齊格勒-拉塔引發(fā)劑的基本組成及化學(xué)反應(yīng)。
?。?)齊格勒-拉塔引發(fā)劑引發(fā)的配位聚合機(jī)理(單金屬,雙金屬模型)和定位機(jī)理。
?。?)共軛二烯配位聚合機(jī)理。
6.逐步聚合
?。?)線(xiàn)型縮聚機(jī)理和特點(diǎn)。
(2)線(xiàn)型縮聚過(guò)程中可能發(fā)生的副反應(yīng)(環(huán)化、降解、交換反應(yīng))。
(3)線(xiàn)形縮聚動(dòng)力學(xué):(1)不可逆線(xiàn)形縮聚動(dòng)力學(xué);(2)可逆平衡線(xiàn)形縮聚動(dòng)力學(xué):密封體系和副產(chǎn)物未完全排除。
?。?)線(xiàn)形縮聚物的聚合度:反應(yīng)程度、平衡常數(shù)、基團(tuán)數(shù)比副產(chǎn)物殘留濃度與聚合度之間的關(guān)系。
?。?)線(xiàn)形縮聚物的聚合度分布。
?。?)體型縮聚的特點(diǎn)及凝膠化概念。
?。?)用卡羅譯斯方法和統(tǒng)計(jì)法估算凝膠點(diǎn)PC,與實(shí)測(cè)值偏差的原因。
?。?)典型縮聚物的合成。
7.聚合物的化學(xué)反應(yīng)
?。?)聚合物化學(xué)反應(yīng)的分類(lèi)與特征。
?。?)高分子降解反應(yīng)機(jī)理(熱降解、光降解、氧、光力學(xué)降解)。
(3)聚合物老化機(jī)理,實(shí)質(zhì)及防老化的措施。
?。?)纖維素的化學(xué)改性。
(5)燃燒機(jī)理和燃燒劑。
8.綜合知識(shí)
(1)高分子的基本概念、分類(lèi)及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及高分子結(jié)構(gòu)式。
?。?)高分子分子量的統(tǒng)計(jì)方法和多分散性表征,聚合機(jī)理對(duì)多分散性的影響。
?。?)比較連鎖反應(yīng)與逐步反應(yīng)的特點(diǎn)。
?。?)單體結(jié)構(gòu)對(duì)聚合機(jī)理的選擇性(給出若干單體和若干引發(fā)劑,能正確組配并說(shuō)明按何種機(jī)理聚合)。
(5)準(zhǔn)確表述常用專(zhuān)業(yè)術(shù)語(yǔ)。
?。ǘ└叻肿游锢?br> 1.高分子鏈的結(jié)構(gòu)
?。?)高分子鏈的近程結(jié)構(gòu),支化和交聯(lián),均聚物及共聚物的鍵接方式,高分子鏈的構(gòu)型。
?。?)高分子鏈柔性的本質(zhì),單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)與柔性,高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)與柔性,構(gòu)象,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能及內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘,高分子鏈柔性的表征,影響高分子鏈柔性的因素,高分子鏈的統(tǒng)計(jì)構(gòu)象統(tǒng)計(jì)及末端距,等效自由連接鏈。
?。?)高聚物分子量及分子量分布,常用高聚物分子量及分子量分布的測(cè)試方法及原理。
2.高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)
?。?)高分子的原子間與分子間的相互作用,內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度。
?。?)高聚物的結(jié)晶結(jié)構(gòu)與結(jié)晶形態(tài),結(jié)晶高聚物的分子構(gòu)象,部分結(jié)晶高聚物的結(jié)構(gòu)模型和結(jié)晶度。
?。?)高聚物的非晶態(tài)及結(jié)構(gòu)模型。
?。?)高聚物的取向單元,取向方式和取向高聚物的特點(diǎn),取向度。
?。?)高聚物的液晶態(tài)。
?。?)共混高聚物的結(jié)構(gòu)與性能特點(diǎn)。
3.高聚物的分子運(yùn)動(dòng)及轉(zhuǎn)變
?。?)高聚物分子運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn)。
?。?)線(xiàn)型非晶態(tài)高物、結(jié)晶高聚物、體型高聚物的力學(xué)狀態(tài)。
(3)高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變,玻璃化轉(zhuǎn)變的自由體積理論,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及影響因素。
?。?)高聚物的次級(jí)松弛。
?。?)高聚物的結(jié)晶過(guò)程及結(jié)晶動(dòng)力學(xué),結(jié)晶能力與結(jié)構(gòu)的關(guān)系,影響高聚物結(jié)晶速率的因素。
?。?)結(jié)晶高聚物的熔限與熔點(diǎn),影響高聚物熔點(diǎn)的因素。
(7)高聚物的流動(dòng)機(jī)理及高聚物向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變。
4.高聚物的屈服與斷裂
?。?)高聚物的應(yīng)力-應(yīng)變行為。
?。?)高聚物的屈服與冷拉。
?。?)高聚物的剪切帶與銀紋。
?。?)高聚物的脆性斷裂與韌性斷裂。
?。?)高聚物斷裂的理論強(qiáng)度與實(shí)際強(qiáng)度,臨界應(yīng)力強(qiáng)度因子及臨界應(yīng)變能釋放率。
?。?)影響高聚物強(qiáng)度和韌性的因素,高聚物的增強(qiáng)與增韌。
5.高聚物的高彈性
(1)高聚物高彈性的特點(diǎn)與本質(zhì)。
?。?)平衡高彈態(tài)的熱力學(xué)分析和統(tǒng)計(jì)理論。
?。?)影響高聚物高彈性的因素。
6.高聚物的粘彈性
(1)高聚物線(xiàn)性粘彈性。
?。?)高聚物的靜態(tài)粘彈性的現(xiàn)象、機(jī)理、性能表征及其影響因素。
(3)高聚物的動(dòng)態(tài)粘彈性的現(xiàn)象、機(jī)理、性能表征及其影響因素。
?。?)高聚物線(xiàn)性粘彈性的數(shù)學(xué)描述(玻爾茲曼疊加原理)及力學(xué)模型。
?。?)時(shí)溫等效原理及其應(yīng)用。
?。?)高聚物的DMA譜圖及其應(yīng)用。
7.高聚物熔體的流變性
?。?)流變學(xué)的基本概念,牛頓流體及非牛頓流體,流動(dòng)曲線(xiàn)及流變方程。
?。?)高聚物熔體剪切流動(dòng)的特征,影響高聚物熔體切粘度的因素。
?。?)高聚物熔體的彈性表現(xiàn)。
?。?)拉伸流動(dòng)。
8.高聚物的電性能
?。?)表征高聚物電性能的參數(shù)。
?。?)高聚物的極化與介電性,影響介電性的因素。
?。?)高聚物的絕緣電阻及擊穿強(qiáng)度。
9.高分子溶液
?。?)高聚物的溶解過(guò)程。
?。?)高聚物溶解的熱力學(xué)解釋。
(3)溶劑的選擇原則。
(4)高分子鏈在溶液中的分子構(gòu)象和尺寸。
?。?)柔性鏈高分子溶液熱力學(xué),哈金斯參數(shù)及第二維利系數(shù)。
?。?)交聯(lián)高聚物的溶脹。
二、參考書(shū)目
1.潘祖仁,高分子化學(xué),2011,第五版,化學(xué)工業(yè)出版社,北京
2.焦劍.高分子物理.2015年.西北工業(yè)大學(xué)出版社,西安
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